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UNIST, 하이니켈 배터리 수명 20% 늘린 양극재 코팅 기술 개발


코발트-붕소 화합물을 표면과 결정립계에 침투시켜 코팅

[아이뉴스24 최상국 기자] UNIST 에너지화학공학과 조재필 특훈교수 연구팀은 미 MIT 대학 쥐 리(Ju Li) 교수 연구팀과 공동으로 리튬이온전지 하이니켈 양극재의 수명을 20% 늘릴 수 있는 새로운 코팅 기술을 개발했다고 2일 발표했다.

연구팀은 배터리의 수명을 저해하는 양극재 입자의 미세균열과 화학적 불안정성을 보호제인 '코발트-붕소 화합물(CoxB, 코발트 보라이드)’로 코팅하는 기술을 개발했다. 특히 상온에서, 입자 표면뿐만 아니라 입자 내부까지 골고루 침투시켜 코팅할 수 있어 양극재의 수명을 획기적으로 개선할 수 있을 것으로 기대된다.

연구팀은 새로 개발한 코팅물질을 쓴 배터리 셀은 수백회의 충·방전 이후에도 재료 구조가 안정적으로 유지됐으며, 상용 양극재 대비 약 20%나 향상된 수명을 보였다고 밝혔다. 이번 연구 결과는 네이처 자매지인 '네이처 에너지(Nature Energy)'에 3월 2일 공개됐다. (논문명: Reactive boride infusion stabilizes Ni-rich cathodes for lithium-ion batteries)

코발트 보라이드 화합물(CoxB)이 적용된 니켈계 양극소재 미세구조 모식도. 코발트 보라이드 코팅물질이 양극소재 이차입자의 최외각 표면을 비롯한 일차 입자간 결정립계에 확산하여 분포함. 일반 니켈계 양극소재의 주사전자현미경 이미지(왼쪽), CoXB 코팅물질이 적용된 니켈계 양극 소재의 주사전자현미경 이미지(오른쪽) [UNIST]
코발트 보라이드 화합물(CoxB)이 적용된 니켈계 양극소재 미세구조 모식도. 코발트 보라이드 코팅물질이 양극소재 이차입자의 최외각 표면을 비롯한 일차 입자간 결정립계에 확산하여 분포함. 일반 니켈계 양극소재의 주사전자현미경 이미지(왼쪽), CoXB 코팅물질이 적용된 니켈계 양극 소재의 주사전자현미경 이미지(오른쪽) [UNIST]

니켈 함량을 80% 이상으로 높인 하이니켈 배터리 양극소재는 고용량 발현이 가능하고 가격이 상대적으로 저렴해 주목받고 있다. 하지만 충·방전이 반복되면서 소재 입자 내부에 미세균열이 생길 뿐만 아니라 배터리 전해액과의 부반응 때문에 수명이 급격히 감소한다.

이 때문에 전극을 보호하기 위해 현재 생산 중인 모든 소재 표면에 코팅제를 발라 700 °C 이상의 고온에서 열처리하는 방식을 쓰고 있지만, 이는 성능 저하 와 공정비 상승으로 이어지는 문제가 있다.

연구팀은 보호제인 '코발트-보라이드'를 양극재 입자 표면뿐만 아니라 입자 내부까지 골고루 침투시킬 수 있는 상온 코팅 기술을 개발했다. 코발트-보라이드 물질이 하이니켈 양극 구성 성분인 산소와 강한 결합을 이루는 원리를 이용했다. 전극은 주로 입자 표면에서 시작된 균열이 안으로 파고들어 입자 내부까지 균열이 생기는데, 새로 개발된 코팅법을 쓰면 입자 안팎을 모두 보호 할 수 있어 수명 유지 효과가 뛰어나다.

연구진은 코팅제를 쓴 하이니켈 양극재와 상용 인조흑연 소재를 음극재로 쓴 배터리를 제조하고 코팅제의 성능을 실험한 결과 500회 충전 및 방전 후에도 기존 용량의 95%에 이르는 성능을 보였으며, 이는 일반 하이니켈계 소재 대비 약 20% 향상된 수명 유지율이라고 밝혔다.

논문의 제1저자인 윤문수 UNIST 에너지공학과 박사과정생은 “하이니켈계 소재는 45°C 이상의 고온에서 미세 구조 붕괴가 발생하는 문제가 있는데, 새로 개발한 코팅법으로 이 문제도 해결했다”고 설명했다. 연구진은 개발된 코팅 물질이 하이니켈 양극소재의 구조적 안정성을 개선하는 원리와 현상도 이론계산과 원자단위의 투과전자현미경으로 규명했다.

조재필 특훈교수는 “현재 상용화된 하이니켈계 양극소재는 습식코팅 공정을 이용하는 것이 보편화되어 있으나, 잠재적으로 이미 등록된 미국특허의 침해 가능성이 아주 크고, 고온 합성이라 생산비용 상승 문제가 있다” 며 "이번에 개발된 코팅법을 적용한 양극재 대량 합성공정 개발 시, 기존 코팅 공정 대비 적어도 20% 이상의 비용 절감 가능할 것”이라고 기대했다.

최상국 기자 skchoi@inews24.com






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